我重点实验室在UHMWPE改性及其应用方面获系列研究进展

日期:2012-12-06

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是一种平均分子质量在百万以上的聚乙烯材料,它的分子链为线性结构,具有优越的耐磨性、超高模量、高韧性、自润滑、耐环境应力开裂、化学稳定、抗疲劳、摩擦系数小等优点。UHMWPE优异的物理机械性能使它广泛应用于机械、运输、纺织、造纸、矿业及化工等领域。
合成纤维,特别是聚烯烃纤维,由于本身电阻率很大、介电常数和介电损耗较小,造成电绝缘性好容易积累静电,这对其在某些特殊领域内使用带来不便,甚至会造成安全问题。而导电纤维的电阻率降低到和半导体或金属相同数量级,则呈现出优良的导电效果和电磁屏蔽效果,在电子、航天航空、军事等特殊领域有广泛的应用价值。当前导电纤维或抗静电纤维常规制备方法主要包括:掺杂导电物质,表面涂敷或吸附可导电物质和表面镀金属。然而,掺杂导电物质会破坏纤维本身的性能,表面涂敷或吸附导电物质得到的纤维导电性不好而且导电层易脱落,化学镀金属虽然能得到导电性很好的纤维,但前处理工艺步骤过于复杂,而且使用重金属离子活化敏化纤维易污染环境。UHMWPE纤维高度结晶表面光滑,只有在高温(大于100℃)下才能被十氢化萘或石蜡油等溶解。而且分子链中无极性基团,造成纤维表面极其惰性,难吸附其他物质。因而不能用粗化、活化和敏化方法处理纤维来进行化学镀,也很难在表面涂敷或吸附上导电物质。

多巴胺类聚合物几乎可以黏附在所有材料表面,让多巴胺类物质在UHMWPE纤维表面聚合生成一层多巴胺类聚合物,从而达到活化效果。纤维经活化后表面富含羟基和胺基,可大量吸附金属离子,金属离子同时被多巴胺类聚合物和还原剂还原,使得纤维表面生成金属层,制得导电纤维。针对现有导电纤维制备方法的不足,我重点实验室科研人员利用多巴胺类聚合物强黏附作用活化表面,用化学镀实现表面金属化,获得一种可导电、抗静电且性能优越超高分子量聚乙烯纤维,整个过程对环境友好无污染。镀银纤维具有优异的导电性能,其线电阻仅为0.15Ω/cm,可作为导线直接连接在电路中,同时还具备纤维本身高强力学性能,可应用于外太空、深海等极端环境中。相关研究结果发表在Journal of Applied Polymer Science(doi: 10.1002/app.38228),同时申请国家发明专利1项(申请号:201110175021.3)。

UHMWPE分子链的结构单元为-CH2-,表面无极性基团,表面能低,加工过程中添加剂等杂质在表面形成弱边界层,这些因素都造成UHMWPE表面惰性,与其他树脂之间的相容性很差,限制了它在复合材料方面的应用。因此,对UHMWPE粉末表面进行改性,提高它与其他树脂之间的相容性以及增大它的表面粘结性能,是一项具有重要意义的研究课题。针对现有的UHMWPE表面改性方法的不足,研究人员利用界面缩聚改性UHMWPE表面的方法,在UHMWPE粉末表面生成一层聚脲和/或聚氨酯和/或聚酰胺薄膜,从而有效地改善UHMWPE粉末表面的相容性和粘结性,同时不改变UHMWPE粉末本身性能。另外,本发明的UHMWPE 粉末表面改性方法操作简单、对设备要求低、处理速度快而且处理效果好,是一种易于进行工业化生产的UHMWPE粉末表面改性方法,相关技术已获得国家发明专利授权(授权号:201110158646.9.)。

为了提高环氧树脂的耐磨性能,利用多巴胺氧化自聚合性质,对UHMWPE粉末进行表面改性,制备得到改性粉末,并添加至环氧树脂中制备成耐磨涂层,同时与添加未改性UHMWPE的环氧涂层对比。原始的环氧涂层由于黏着磨损和疲劳磨损的综合作用,造成严重磨损,但添加了UHMWPE粉末后,环氧涂层的磨损状况发生了变化。UHMWPE的耐磨性极佳,环氧树脂相对于它来说是易被磨损物质,起到磨粒磨损作用。同时粉末自润滑性很好,又可以起到润滑作用。当涂层产生磨损时,未改性粉末容易被剥离出来,少量剥离出来的粉末在转移膜和涂层表面之间起到润滑剂的作用,自润滑作用占主导,减缓了磨损,因而磨损率较低。多巴胺有效改善了UHMWPE粉末表面惰性,增强粉末与环氧树脂之间的相容性,使得粉末不易被剥离出来。添加UHMWPE粉末可以稳定环氧涂层的摩擦,降低摩擦系数和磨损率。改性粉末的总体效果优于未改性的粉末,在降低摩擦系数和磨损率同时,还增强涂层的抗冲击韧性。而相关研究结果发表在《摩擦学学报,32(2012)435-443》上。另外UHMWPE经表面改性提高了与其他材料的表界面结合能力,由于其高韧、高强、耐候、高耐磨在海洋材料中得以应用。

上述研究工作得到了国家高技术研究发展计划项目(863)的支持,项目编号:(2009AA034605)。